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生物素的结构图 ! "4$叶酸与四氢叶酸的结构 $$食物中的叶酸多以含 5或 3分子谷氨酸的结合型存在,在肠道中受消化酶的作用,水解为游离型而被 吸收。若缺乏此种消化酶则可因吸收障碍而致叶酸缺乏。 $$叶干式恒温器酸在体内必须还原成四氢叶酸(67! 或 876%)(图 ! "4)才有生理活性。小肠黏膜、肝及骨髓等 "!第一篇 ’生物分子的结构与功能 组织含有叶酸还原酶,在 !"#$%和维生素 &的参与下,催化叶酸的还原。 ’’(二)生化作用及缺乏症 ’’体内核苷酸和某些氨基酸的合成需要提供“一碳单位”以作碳源,而四氢叶酸是一碳基团转移酶系统 的辅酶,在四氢叶酸结构的 !(、!)*部位可携带一碳单位(见第九章 ’蛋白质的分解代谢)。四氢叶酸尤其 在体内嘌呤和嘧啶的合成中起重要作用。当体内缺乏叶酸时,“一碳基团”的转移发生障碍,核苷酸特别 是胸腺嘧啶脱氧核苷酸的合成减少。幼红细胞可因分裂障碍而使细胞增大,但却不具备运氧功能,造成巨 幼红细胞性贫血(+,-./01/.2345 +.56057345 .8,+4.)。 ’’人类肠道细菌能合成叶酸,故一般不发生缺乏症。但当吸收不良、代谢失常或组织需要过多,以及长 期使用肠道抑菌药物或叶酸拮抗药等状况下,则可造成叶酸缺乏。口服避孕药或抗惊厥药物能干扰叶酸 的吸收及代谢,如长期服用此类药物时应考虑补充叶酸。 ’’孕妇因细胞分裂增快,代谢旺盛,若缺乏叶酸将造成胎儿先天性缺陷和易流产等,孕妇和乳母更应补 充叶酸。 八、维生素 !"# ’’(一)化学本质、性质及来源 ’’维生素 9): 因其分子中含有金属钴和许多酰氨基,故又称为钴胺素( 501./.+48,),是唯一含金属的,而 且是相对分子质量最大、结构最复杂的维生素。维生素 9): 广泛存在于动物性食品中,尤其在肝中含量最 为丰富。人体对它的需要量甚少,但体内贮存量很充裕,所以因摄入不足而致维生素 9): 缺乏者在临床上 比较少见。 ’’(二)生化作用及缺乏症 ’’维生素 9): 分子中的钴能与— &!、—=%、—&%> 或 (?脱氧腺苷等基团相连,分别称为氰钴胺、羟钴 胺、甲基钴胺和 (?脱氧腺苷钴胺(图 ; )<)。 ’’甲基钴胺(&%> 9): )参与体内甲基移换反应和 叶酸代谢,是 !(甲基四氢叶酸甲基移换酶的辅酶。 此酶催化 !( &%> @%; 和同型半胱氨酸之间不可 逆的甲基移换反应,产生四氢叶酸和蛋氨酸(见第九
章’蛋白质的分解代谢)。缺乏维生素 9): 同缺乏叶 酸一样,也将造成巨幼红细胞性贫血。蛋氨酸经活 化后可作为甲基供体促进胆碱和磷脂等有机物的合 成,防止脂肪肝的发生,有利于肝的代谢。所以临床 上也把叶酸和维生素 9): 作为治疗肝病的辅助药物。 ’’维生素 9): 的吸收与正常胃黏膜分泌的一种糖 蛋白密切相关,这种糖蛋白叫做内因子( 483648245 A.5B 306,C@)。维生素 9): 必须与内因子结合生成复合物才能被回肠下段黏膜上的受体接纳而被吸收。某些疾 病如萎缩性胃炎、胃全切除的病人或者先天缺乏内因子,均可因维生素 9): 的吸收障碍而致维生素 9): 的缺 乏。对这类病人只有采取注射的方式给予维生素 9): 才有效。 九、维生素 $ ’’(一)化学本质、性质及来源 ’’维生素 &又名 D抗坏血酸( .2506145 .54E),它是含有内酯结构的多元醇类,其特点是具有可解离出 图 ; )<’维生素 9): 的结构 第四章 ’维’生’素"! !"的烯醇式羟基,因而其水溶液有较强的酸性。维生素 #有很强的还原性,可被脱氢而氧化,但在供氢体 存在时仍可被可逆性还原。维生素 #的氧化产物是草酸和苏阿糖酸(图 $ %&)。 图 $ %&’维生素 #的结构与分解 ’’维生素 #在酸性水溶液( (! )$)中较为稳定,在中性及碱性溶液中易被破坏,有微量金属离子(如 #*% "、+, -"等)存在时,更易被氧化分解;加热或受光照射也可使维生素 #分解。 ’’维生素 #主要存在于绿色新鲜蔬菜和水果。但在植物组织中还含有抗坏血酸氧化酶,能使之氧化分 解,所以蔬菜和水果贮存越久,其中维生素 #遭到破坏就越严重。 ’ ’(二)生化作用及缺乏症 ’ ’维生素 #具有广泛的生理作用,因此是目前临床应用最多的一种维生素。 ’ ’ ./维生素 #是体内重要的还原剂 ’ ’(.)保护巯基和促使巯基再生 ’巯基( —0!)是体内许多重要的酶、蛋白质的极其重要的活性基团, 还原性谷胱甘肽(10!)对其具有保护作用。当它们遭遇体内产生的过氧化物时, 10!就可以将其还原, 从而保护生物大分子免遭氧化破坏。但 10!一旦被氧化后,生成氧化型谷胱甘肽( 1001),不再具有保护 功能。维生素 #是强还原剂,能在 10!还原酶的作用下使其重新还原。换句话说,维生素 #是 10!的强 大后盾,可以保护 10!,促使其再生,维持其保护功能(图 $ %.)。 图 $ %.’维生素 #与谷胱甘肽氧化还原反应的关系 (
.):10!还原酶;(%):10!过氧化酶 ’’(%)促进铁的吸收与利用 ’食物中的铁一般是 +, -",难以吸收,需经过维生素 #的还原,成为 +,% ", 才利于吸收。维生素 #使体内 +,% "浓度得以保证,有利于血红蛋白的合成。此外,血红蛋白在携氧过程中 难免被氧化成高铁血红蛋白(2!3)而丧失运氧功能,维生素 #可以将其重新还原。 ’’(-)促进抗体的合成 ’抗体的合成需要半胱氨酸,维生素 #可使体内胱氨酸还原成半胱氨酸,且维 持半胱氨酸的数量足以满足合成抗体的需要。它还能增强白细胞对流感病毒的反应性以及促进 !%4% 在 粒细胞中的杀菌作用等。因此确认维生素 #可以增强人体免疫力。 "!第一篇!生物分子的结构与功能 !!(")维生素 #可促进维生素 $、%、&族的吸收,还可以保护它们免受破坏;促进叶酸还原成有活性的 ’(" 。 ! !)*参与体内的羟化反应 !!维生素 #参与许多物质的羟化反应过程。例如,胶原的生成、类固醇的合成与转变,以及许多非代谢 物如有机药物或毒物的生物转化等。 !!(+)胶原的合成!胶原是组成细胞间质的重要成分,而羟脯氨酸和羟赖氨酸是胶原分子中脯氨酸和 赖氨酸残基的羟化衍生物。维生素 #是羟化酶的辅酶,是羟化反应必需的辅助因素之一。当维生素 #缺 乏时,胶原和细胞间质合成减少,毛细血管壁脆性增大,通透性增强,轻微碰撞或摩擦即可使毛细血管破 裂,引起出血现象,临床上,称为维生素 #缺乏症(旧称坏血病,,-./01)。 !!())类固醇的羟化!正常情况下,体内胆
固醇约有 "23转变为胆汁酸后排出,在胆固醇转变为胆汁 酸的一系列反应中,第一步反应就是胆固醇在 4!羟化酶(胆汁酸合成的限速酶)作用下,生成 4!羟胆 固醇,而后侧链断裂,最终生成胆汁酸(参看第八章脂代谢)。缺乏维生素 #,则此步羟化过程受阻,胆固 醇难以转变成胆汁酸,在肝中堆积,造成血中胆固醇浓度增高。因此,临床上使用大剂量维生素 #可降低 血中胆固醇。 !!此外,肾上腺皮质激素合成加强时,皮质中维生素 #含量显著下降,这也提示皮质激素合成过程中的 某些羟化步骤需消耗较多的维生素 #。 !!(5)芳香族氨基酸的羟化 !苯丙氨酸( 678)羟化为酪氨酸( 91/)、酪氨酸转变为儿茶酚胺( -:;8< -7=>:?@A8)、色氨酸(9/B)转变为 C羟色胺(C (9)等过程中的羟化步骤均需要维生素 #的参加。 !!(")有机药物或毒物的羟化!药物或毒物在内质网上的羟化过程,是肝中重要的生物转化反应。维 生素 #能强化此类羟化反应酶系的活性,促进药物或毒物的代谢转变,因而有增强解毒的作用。 十、硫辛酸 !!硫辛酸(>@B=@-:-@D)又名 E,F二硫辛酸,其结构式如图 " ))。 !H ! !!硫辛酸分子内含二硫键,故常用 G$ $$表示之。硫辛酸能还原为带有两 H 个—H(的二氢硫辛酸,作为硫辛酸乙酰转移酶的辅酶,参与丙酮酸的氧化脱 羧反应。硫辛酸有抗脂肪肝和降低血胆固醇的作用。另外,硫辛酸的氧化还图 " ))!硫辛酸的结构 原反应,可保护巯基酶免受重金属离子的毒害。 第三节!维生素的缺乏与过量中毒 !!引起维生素缺乏的原因有:食物的保存、加工与烹调不当造成维生素被过 量破坏;不良的饮食习惯如偏食等造成维生素的摄入不足;某些疾病导致维生素的大量被消耗或肠胃道疾 病造成维生素的吸收障碍;以及需要量增加而摄入量没有相应增加。例如,不同的工种、不同的饮食习惯